Detector de azufre por fluorescencia de rayos X de dispersión energética(en adelante, el "medidor de azufre") como equipo de detección rápida y precisa del contenido de azufre, es ampliamente utilizado en petróleo, carbón, industria química y otros campos. La fiabilidad de los resultados de las pruebas depende directamente de las operaciones de calibración estandarizadas. este artículo resumirá el proceso de calibración y los puntos clave del medidor de azufre desde los aspectos de la base de calibración, la preparación previa, el método de calibración central, la verificación de calibración y las precauciones.

I. base de calibración y ámbito de aplicación

1. base central: la calibración debe seguir estrictamente las normas nacionales e industriales pertinentes, principalmente con referencia al Código de calibración del espectrómetro de fluorescencia de rayos X de dispersión energética (jjf 1160 - 2019), la determinación del contenido de azufre de los productos petroleros, la espectrometría de fluorescencia de rayos X de dispersión energética (gb / T 17040 - 2019) y otros requisitos estándar para garantizar el cumplimiento del proceso de calibración y la eficacia de los resultados.

2. ámbito de aplicación: este método de resumen es adecuado para el medidor de azufre por fluorescencia de rayos X con el principio de dispersión energética, que cubre los tipos de calibración convencionales, como la calibración cero, la calibración de envergadura y la calibración de curva en el uso diario, y es adecuado para escenarios de calibración de azufre de diferentes tipos de muestras, Como líquidos, sólidos (como carbón, mineral y polvo).

II. preparación previa a la calibración

1. inspección de equipos y medio ambiente

(1) Estado del equipo: confirme que el suministro de energía del medidor de azufre es estable, la puesta a tierra es confiable, y los componentes centrales como tubos de rayos X y detectores no están dañados ni alarmas anormales; Después de arrancar, complete la autoinspección para asegurarse de que el instrumento está en condiciones normales de trabajo.

(2) condiciones ambientales: el entorno de calibración debe cumplir con una temperatura de 15 ° C a 30 ° C y una humedad ≤ 70%, sin fuertes vibraciones e interferencia electromagnética, lejos del polvo, el gas corrosivo y la luz fuerte, y evitar que los factores ambientales afecten la precisión de la calibración.

2. preparación de materiales de referencia y herramientas auxiliares

(1) sustancias de referencia: se seleccionan sustancias de referencia certificadas (crm), el rango de contenido de azufre de las sustancias de referencia debe cubrir el rango de detección del instrumento, y la matriz es consistente con la muestra de detección real (por ejemplo, las muestras de petróleo se seleccionan sustancias de referencia a base de petróleo, el carbón se selecciona sustancias de referencia a base de carbón), la cantidad de sustancias de referencia no es inferior a tres puntos de concentración (incluidas las concentraciones bajas, medias y altas).

(2) ayudas: preparar vasos de muestra que cumplan los requisitos, películas de muestra (como película de poliéster, película de polipropileno, para garantizar que no se absorban significativamente los rayos x), muestreadores, básculas (precisión de 0,1 mg), etc., todas las ayudas deben estar limpias y secas, sin contaminación por azufre.

III. método de calibración del núcleo

1. calibración cero (calibración en blanco)

(1) propósito de calibración: eliminar el impacto de la deriva de la línea de base del instrumento, la contaminación por azufre propio de la taza de muestra y la película de muestra en los resultados de la prueba y garantizar la precisión de la prueba de muestras de baja concentración.

(2) pasos de operación: ① seleccione muestras en blanco sin azufre (como isooctano de alta pureza y película de muestra en blanco) y póngalo en una taza de muestra limpia para asegurarse de que la película de muestra sea plana y sin pliegues ni daños, y la taza de muestra esté bien sellada; ② coloque las muestras en blanco en la Mesa de muestras del instrumento y establezca los parámetros de detección (como el tiempo de medición, el voltaje / corriente del tubo de rayos x) de acuerdo con las especificaciones de funcionamiento del instrumento; ③ iniciar la medición, repetir la medición 3 veces y registrar los resultados de cada prueba; ④ el instrumento calcula automáticamente el promedio en blanco, lo utiliza como valor de calibración cero, completa la calibración cero y conserva los parámetros.

2. calibración del tramo (calibración de un solo punto)

(1) propósito de calibración: corregir la desviación de sensibilidad del instrumento, adecuado para la calibración rápida diaria o escenarios con un rango de detección estrecho y un solo sustrato de muestra.

(2) pasos operativos: ① seleccionar sustancias estándar certificadas que sean consistentes con la matriz de la muestra real y tengan un contenido de azufre cercano al alcance común de la prueba; ② tratar la sustancia estándar de acuerdo con los requisitos de preparación de la muestra (la muestra líquida se carga directamente en la taza de la muestra, y la muestra sólida debe ser molida a un polvo uniforme y compactada); ③ poner la sustancia estándar en el instrumento, establecer parámetros consistentes con la detección real, realizar tres mediciones repetidas y calcular el promedio; ④ entrar en la interfaz de calibración del instrumento, introducir el valor estándar de la sustancia estándar, comparar el valor promedio de medición con el valor estándar, corregir automáticamente el coeficiente de calibración del instrumento y completar la calibración del tramo.

3. calibración de la curva de trabajo (calibración multipunto)

(1) propósito de calibración: adecuado para escenarios con un amplio rango de detección y una matriz de muestra compleja, establecer una curva estándar a través de un ajuste multipunto para mejorar la precisión de detección en todo el rango de medición.

(2) pasos de operación: ① seleccione de 3 a 5 Sustancias estándar certificadas con diferentes contenidos de azufre para cubrir todo el rango de detección del instrumento (el punto de baja concentración está cerca del límite de detección, el punto de alta concentración está cerca del límite superior del rango), y el intervalo entre los puntos de concentración adyacentes es razonable; ② procesar todas las sustancias estándar de acuerdo con el proceso unificado de preparación de muestras para garantizar que el proceso de preparación sea consistente (como el tamaño de la muestra, la presión de compactación, el espesor de la película de la muestra, etc.); ③ poner cada material estándar de concentración en el instrumento a su vez, realizar mediciones repetidas bajo los parámetros de detección establecidos (3 a 5 mediciones por muestra), registrar los valores de medición de cada vez y calcular el promedio; ④ entrar en la interfaz de calibración de la curva del instrumento, introducir el valor estándar del contenido de azufre de cada sustancia estándar y su promedio de medición correspondiente, seleccionar el método de ajuste adecuado (como el ajuste lineal, el ajuste polinómico secundario), y el instrumento genera automáticamente la curva de trabajo; ⑤ verificar la correlación de la curva: asegúrese de que el coeficiente de correlación de la curva R m2 ≥ 0995, si la correlación no cumple con los estándares, es necesario volver a revisar la sustancia estándar, el proceso de preparación de la muestra o los parámetros del instrumento, y volver a calibrar.

4. verificación y calibración del rendimiento del instrumento

(1) propósito de calibración: verificar regularmente la estabilidad, repetibilidad y precisión del instrumento para garantizar que el instrumento calibrado sea continuo y confiable.

(2) pasos de operación: ① seleccione 1 a 2 sustancias estándar certificadas con concentración intermedia como muestras de verificación; ② medir y verificar las muestras de acuerdo con el proceso de prueba diario y registrar los resultados de la medición; ③ calcular el error relativo entre el valor medido y el valor estándar (requisito ≤ 5%, ajustado específicamente de acuerdo con los requisitos estándar), y calcular la desviación estándar relativa de la medición repetida (rsd ≤ 3%); ④ si el error relativo o el RSD excede el rango permitido, es necesario volver a calibrar e investigar las fallas del instrumento (como el envejecimiento del tubo de rayos x, la contaminación del detector, etc.).

IV. ciclo de calibración y registro

1. ciclo de calibración: en circunstancias normales, El medidor de azufre debe calibrarse completamente cada seis meses (calibración de la curva de trabajo); En el uso diario, cada vez que se enciende o se reemplaza el sustrato de la muestra, se requiere una calibración cero y una calibración de envergadura; Si el instrumento se vuelve a activar después de la reparación de la avería, después de un resultado de prueba anormal o después de una desactivación prolongada, es necesario volver a calibrar la curva de trabajo de alcance completo.

2. registro de calibración: establecer una cuenta de calibración completa y registrar en detalle la fecha de calibración, el personal de calibración, el modelo y número del instrumento, la información de la sustancia estándar (nombre, número, concentración, período de validez), el método de calibración, los parámetros de calibración, los resultados de medición, la correlación de la curva, los resultados de verificación y otra información Para garantizar la trazabilidad del registro.

V. precauciones de calibración

1. gestión de materiales de referencia: los materiales de referencia deben utilizarse durante el período de validez, y las condiciones de almacenamiento cumplen con los requisitos (como sellado, protección contra la luz, refrigeración, etc.) para evitar la contaminación o el deterioro; Los materiales de referencia después de la apertura deben utilizarse lo antes posible, y el resto debe conservarse adecuadamente y marcarse con la fecha de apertura.

2. consistencia en la preparación de la muestra: durante el proceso de calibración, el proceso de preparación de la muestra (como la cantidad de muestreo, la finura de molienda, la presión de compactación, el tipo y el espesor de la película de la muestra) debe ser exactamente el mismo que la muestra de prueba real, de lo contrario causará una desviación de calibración.

3. estabilidad de los parámetros del instrumento: durante el proceso de calibración, los parámetros de voltaje, corriente y tiempo de medición del tubo de rayos X deben mantenerse estables y no deben cambiarse a voluntad; Si es necesario ajustar los parámetros, es necesario volver a calibrar.

4. operación segura: durante el proceso de calibración, se deben cumplir estrictamente las especificaciones de operación segura de rayos X para evitar el contacto directo con la fuente de rayos x; Cuando el instrumento funciona, la puerta de la cabina de muestra debe cerrarse para evitar fugas de rayos X.

5. manejo de fallas: si hay grandes fluctuaciones en los resultados de la medición y mala correlación de la curva durante el proceso de calibración, primero hay que investigar si la sustancia estándar falla, si la muestra está contaminada, si los componentes del instrumento son normales, y luego volver a calibrar. está estrictamente prohibido completar la calibración por la fuerza sin investigar la falla.

En resumen,Detector de azufre por fluorescencia de rayos X de dispersión energéticaLa calibración debe seleccionar el método de calibración adecuado en combinación con el escenario de prueba, seguir estrictamente los requisitos estándar, prestar atención a la preparación temprana, la estandarización de la operación y la verificación posterior, a fin de garantizar la precisión y fiabilidad de los resultados de la prueba del instrumento y proporcionar una fuerte garantía para la detección posterior.